本文標題："吸附阻滯現象表現出與三維物理化學遲后相變有相當相似"

吸附阻滯現象表現出與三維物理化學遲后相變有相當的相似

大多數的理論都是根據吸附層地低壓時是單分子的，壓力向飽
和蒸氣增加時變為多分子怪這樣的一般圖像，但是這些理論的區
別，在于它們對吸附膜中吸附物的情況所做的假定不同，有一類
理論的動力學路線，集中注意斬于氣體與被吸附層間的交換過程
，并且他們常暗中或明顯地假定同，分子是被吸附在固定的吸附
點，并且所受到的平行于吸附劑表面的吸引和排斥的力，是可忽
略不計的，第二類理論，從熱力學立場出發，其主要的注意力指
氣-固界面本身，他們所考慮的是由于吸引力具有決定性 的意義
，第三類理論是“毛細管凝結”理論，在孔隙的壁上被吸附單層
所排滿后把吸附物看作為凝結的固體孔隙中的普通液體。

對于由非孔隙的粉粒能成的吸附劑，如前所述，得到II型等溫
線，顆粒間有相當寬的間隙，在壓強接近飽和蒸氣壓時，會誘起
毛細管凝結，但是這毛細凝結區域和原先的多層區域溶合就沒有
IV型等溫線的特征性的回線，然而，如果粉粒被壓緊，顆粒子就
強迫靠近，粒間的空間將變小到在中等相對壓強時足以引起毛細
管凝結。

會注意到這一事實，如果吸附劑是范性的而非彈性的，則吸附
時膨脹所做的剪切功是不能恢復的，而且在解吸時必需做等量的
功，于是部分地解釋了阻滯回線，突然的腫脹在凝膠中儲備了功
。
吸附阻滯現象表現出與三維物理化學遲后相變有相當的相似性
，例如，斜方硫以相當慢的速度轉變為單斜硫，所以溫度緩慢上
升時所測得的相變溫度比對溫度下降時秘測得的高些。
在他的高壓實驗中同，時常發現，當固體通過相變時，其體積
并不達到它的新的平衡值，但是慢慢移近新平衡值的，認為吸附
中的阻滯現象，至少有時是屬于一種過飽和效應，其中被吸附分
子的重新排列和重新定向受到阻滯，正如相變遲后一樣。
并且應用熱力學概念，考慮分子常說，發展了阻滯現象的一個
一般性的理論，而每一必須至少能以兩個物理狀態或微觀相態存
在，從一個微觀相態轉變成另一個必須不可逆地發生，同時熵增
加，在多孔性的固體中，毛細管可以決斷這種畸的邊界，應用這
些一般的概念到吸附阻滯現象上，并且用實驗數據，驗證它們提
出的預測。

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